间接滴定法（Indirect Titration）是一种通过中间反应测定待测组分的方法，适用于无法直接滴定或无合适指示剂的情况。其核心思想是将待测物转化为可滴定的形式，再通过滴定中间产物来计算含量。

一、基本原理

待测物（X） 不能直接与滴定剂（T）反应，或反应不完全。

引入试剂（R），使X与R反应生成可滴定的中间产物（Y）。

再用标准溶液滴定Y，间接计算X的含量。

公式：

nX=nY=nT×化学计量比（需考虑反应方程式中的摩尔关系）

二、常见方法

（1）沉淀转化法

适用：测定难溶盐或金属离子（如Ba²⁺、SO₄²⁻）。

示例：测定Ba²⁺：

加入过量Na₂SO₄，生成BaSO₄沉淀。

过滤后，滴定剩余SO₄²⁻（用Pb²⁺标准溶液）。

计算Ba²⁺含量。

（2）氧化还原间接法

适用：测定无氧化还原活性的物质（如Ca²⁺、葡萄糖）。

示例：测定葡萄糖（C₆H₁₂O₆）：

葡萄糖与过量I₂在碱性条件下反应，生成葡萄糖酸和I⁻。

剩余I₂用Na₂S₂O₃滴定（淀粉指示剂）。

通过I₂消耗量计算葡萄糖含量。

（3）配位间接法

适用：测定无法直接与EDTA配位的离子（如PO₄³⁻）。

示例：测定PO₄³⁻：

加入过量Bi³⁺，生成BiPO₄沉淀。

剩余Bi³⁺用EDTA滴定。

计算PO₄³⁻含量。

三、间接滴定 vs 反滴定

四、应用实例

（1）测定Cl⁻（莫尔法改进）

加入过量AgNO₃，生成AgCl沉淀。

剩余Ag⁺用KSCN标准溶液滴定（Fe³⁺指示剂，变红为终点）。

计算Cl⁻含量。

（2）测定甲醛（HCHO）

HCHO与过量NaHSO₃反应，生成加成产物。

剩余NaHSO₃用I₂滴定。

通过NaHSO₃消耗量计算甲醛含量。

五、优缺点

✅ 优点：可测定无法直接滴定的物质（如非氧化还原性物质）。适用于复杂体系（如混合物中的特定组分）。

❌ 缺点：误差传递，多步反应可能引入累积误差。操作复杂，需严格控制中间反应条件。

间接滴定法通过化学转化使待测物变为可滴定形式，适用于：难溶物、无氧化还原活性物质、无法直接配位的离子等。

需注意：选择合适中间反应，确保定量转化。计算时注意化学计量关系。